常用氧化剂——单过氧邻苯二甲酸

常用氧化剂——单过氧邻苯二甲酸

单过氧邻苯二甲酸(MPP)作为一种常见的氧化剂，以其独特的物理性质和反应机制在化学反应中发挥着重要作用。它的英文名称为Monoperoxyphthalic Acid，分子式C8H6O5，CAS号为2311-91-3，常以白色结晶粉末MMPP(C16H22MgO16, CAS号84665-66-7)的形式存在，能在水或低分子醇中溶解，而在有机溶剂如二氯甲烷中溶解度低。MPP作为一种温和的过氧羧酸，其优势在于对双键的氧化扩环效果显著，尤其在Baeyer-Villiger反应中广泛应用，并能对氮、硫和硒等杂原子进行氧化。尽管MPP的酸性较弱，且邻苯二甲酸不溶于醚，但这并未影响其在有机合成中的实用价值。然而，由于MPP需现场制备，且m-CPBA商品化的便利性，MPP的使用频率有所下降，尽管仍有相关研究工作。MMPP的商品化使得其在各种氧化反应中广泛使用，常见溶剂为水或低分子醇。对于难以溶解的底物，可借助相转移试剂进入有机相，如胆固醇在二氯甲烷中也能进行环氧化反应。在反应中，官能团的影响能控制立体化学选择性，例如在3-甲基呋喃衍生物的合成中起到关键作用。在酮的Baeyer-Villiger氧化反应中，MPP和MMPP由于邻苯二甲酸的弱酸性，不像TFPAA那样常用。环酮与MMPP反应能高效生成已内酯，尤其在合成睾酮抗体过程中具有重要意义。MMPP的另一个应用是将硫化物氧化为砜或亚砜，通过控制过酸的量可实现选择性氧化。